高熵合金(HEA)具有独特的热稳定性和电子特性,在电催化反应中表现出巨大的应用潜力。然而,精确控制HEA纳米尺寸仍然是一个挑战,尤其是对于超小的HEA纳米颗粒。我们首先通过理论计算,研究了HEA纳米尺寸对于其电子结构的调控作用,以及对典型电催化反应(析氢反应、CO2电还原、硝酸根还原)关键中间体的吸脱附强度的影响(图1)。

图1. 小尺寸高熵纳米合金材料的理论计算模型。
利用MOFs和聚合物纤维的限域效应,成功合成尺寸可调的高熵纳米合金,实验室条件下可一次性制备约400 cm2。HEA纳米颗粒均匀限域在多级孔碳纤维载体上,其平均直径为1.7、2.3、3.0和3.9 nm。较小的HEA纳米颗粒具有较低的功函,促进电子从催化材料表面转移到反应中间体,加快整体反应动力学。此外,其多级孔碳纤维载体,可以暴露更多的活性位点,大大提高贵金属的质量活性(图2)。
图2. 高熵纳米合金材料的电催化HER性能测试。
该成果以“Size-Adjustable High-Entropy Alloy Nanoparticles as an Efficient Platform for Electrocatalysis”为题,发表在化学权威期刊Angewandte Chemie International Edition(2025, e202423765)。我院教师蔡慧珠,杨恒攀为共同第一作者,何传新教授为唯一通讯作者。
CO2电化学还原(CO2RR)是一个涉及到多电子与多质子转移的复杂反应,且主要过程均发生在气体-电极-溶液组成的三相界面上,界面微环境的性质会直接影响CO2RR反应路径与催化效率。因此,在反应界面构建高效活性位点和调控有利的局域微环境同样重要。本研究基于动物疏水透气的毛囊结构,提出了一种仿生策略,在一个体系中同时解决这两个问题(图3),获得高活性和高选择性的CO2RR电催化剂。

图3. 仿生毛囊结构催化剂的制备示意图。
利用蒸镀策略首先在Cu催化剂层表面构建孤立的Au位点,以增强Cu催化剂的本征活性;然后通过Au-S键将己硫醇(HEX)分子固定在Au位点上,以调节反应微环境。Au/Cu双金属活性位点降低了C-C偶联过程的能垒,加速了多碳产物的生成。Au位点上稳定且非致密的HEX分子修饰层,可以保证催化界面的疏水性,同时确保反应物与*CO关键中间体的传输通道。因此,该催化剂即使在安培级电流密度下,多碳产物的法拉第效率也能达到70%以上,且能保持长时间的稳定性(图4)。
图4. 仿生毛囊材料的电催化CO2RR性能测试。
该成果以“Combining the Active Site Construction and Microenvironment Regulation via a Bio-Inspired Strategy Boosts CO2 Electroreduction under Ampere-Level Current Densities”为题,发表在化学权威期刊Angewandte Chemie International Edition(2025, e202425325)。我院教师蔡慧珠,杨恒攀为共同第一作者,何传新教授为唯一通讯作者。